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电子顺磁共振波谱仪(EPR),是用来检测微观磁性的一种灵敏手段,可以探测到材料中未配对的电子,如自由基,过渡金属离子以及缺陷等的磁共振吸收。通过分析共振吸收的条件,可以了解样品中的微观磁环境。但EPR只能研究顺磁性的物质。电子顺磁共振(EPR)是由不配对电子的磁矩发源的一种磁共振技术,可用于从定性和定量方面检测物质原子或分子中所含的不配对电子,并探索其周围环境的结构特性。对自由基而言,轨道磁矩几乎不起作用,总磁矩的绝大部分(99%以上)的贡献来自电子自旋,所以电子顺磁共振亦称“电子自旋共振”(ESR)。
主要用于自由基和顺磁性金属离子及其化合物的检测,获得结构与成分信息。在材料学、化学、物理、半导体、生物、食品、卫生防护、环保等领域有广泛应用。例如:测量顺磁体的磁化率,磁性薄膜的研究,金属或半导体中的传导电子,固体中的某些局部晶格缺陷,辐照损伤和辐照转移情况,紫外辐照短寿命的有机自由基的性质,电化学反应过程,腐蚀中的自由基行为,配位化学中金属络合物结构,人发自由基的功率饱和点,细胞组织种自由基与疾病的关系,环境污染机理等。检测对象主要有两类:①在分子轨道中出现不配对电子(或称单电子)的物质。如自由基(含有一个单电子的分子)、双基及多基(含有两个及两个以上单电子的分子)、三重态分子(在分子轨道中亦具有两个单电子,但它们相距很近,彼此间有很强的磁的相互作用,与双基不同)等。②在原子轨道中出现单电子的物质,如碱金属的原子、过渡金属离子(包括铁族、钯族、铂族离子,它们依次具有未充满的3d,4d,5d壳层)、稀土金属离子(具有未充满的4f壳层)等。
电子顺磁共振波谱仪(EPR) (科研测试站)
1.粉末样品10-20mg以上;液体样品2ml以上;测空位的话,块体/薄膜要求2个方向3mm以内,另一个方向1cm以内;自由基在外面前处理,对块体/薄膜样品尺寸无要求;
2.自由基常见捕获剂:DMPO、TEMP、TEMPO(特殊需要自行提供);
3.光源:氙灯,300W,汞灯(300W和500W),紫外灯。氙灯是模拟太阳光,全波段的,如需特定波长的光,需要加滤波片,在预约的时候请写清楚;
4.强磁样品预约前,请先与工作人员确认;
5.测试时间说明:黑暗也算1个时间点,即光照0min的数据。1个光照时间点超过半小时,需要联系项目经理,需要另加费用。
6.不同仪器型号,数据格式和纵坐标的表达方式不同,已在仪器详情页(右边栏)添加,可先看一遍,有仪器型号要求的,请提前备注好;磁性样品请注明,影响能否测试(强磁性可能损坏仪器),若因未告知导致仪器损坏,需承担维修费用。
(科研测试站)
1. 是否需要光照和测试时间点个数如何选择?
如果样品是光催化材料或者光照前后有明显变化的材料,就需要测黑暗和光照两个不同状态下的谱图。光照测试点数就是采集不同光照时间的点数,如果样品想观测光照条件下谱图峰形和峰强的动态变化,就可以多采集几个光照时间点的谱图。
2. g因子是怎么得到的?
hv=gβH,h为普朗克常数,g为波谱分裂因子(简称g因子或g值),β为电子磁矩的自然单位,称玻尔磁子。只要H保持不变,g因子就跟着算出来了。
3.横坐标问题?
答:常用三种横坐标,G、T、g ,10000G(高斯)=1000mT(特斯拉)=1T(特斯拉),g是g因子。g=βHr/hv;β为玻尔磁子(9.27410×10-21尔格/高斯);Hr为共振磁场强度(高斯);h为普朗克常数(6.26620×10-27尔格/秒);ν为微波频率(赫兹)。
4.g值是如何确定的呢?g值就是两个峰值对应横坐标的平均值吗?
答:一般取峰中间那个点的g值作为整个峰的g值。
5.测的是硫酸根自由基和羟基自由基为什么只给一个图谱?
答:这两个自由基出峰位置重叠,捕获剂都是DMPO,是在一起出峰的(需要分开的要对羟基自由基进行单独测定,能分出来羟基的图,测硫酸根无法避免羟基的信号)。
6.数据如何分析?
答:EPR的数据要根据参考文献和测试条件综合分析判定。
7.不同自由基是在不同体系中测试么?
答:是有体系区别的,超氧自由基一般在甲醇体系中测试,羟基自由基一般在水体系中测试。
8.EPR和NMR有什么不同?
答:EPR和NMR都属磁共振谱,主要的区别:
EPR和NMR是分别研究电子磁矩和核磁矩在外磁场中重新取向所需的能量。EPR的共振频率在微波波段,NMR共振频率在射频波段。EPR的灵敏度比NMR的灵敏度高,EPR检出所需自由基的绝对浓度约在10-8M的数量级。EPR和NMR仪器结构上的差别,前者是恒定频率,采取扫场法,后者还可以恒定磁场,采取扫频法。
9.在什么溶液中测试什么自由基是固定的吗?
答:是有体系区别的,超氧自由基在甲醇体系中测试,羟基自由基在水体系中测试,不同自由基在不同体系不同溶液中测试,因为水跟DMPO的结合力高于超氧基和DMPO的结合力,如果在水中测试超氧自由基的话,水跟DMPO的结合速度大于超氧基和DMPO的结合,超氧自由基就不容易被捕获到,这是原理上为何产生不了;当然如果产生量特别大,也有可能被DMPO捕获到;所以测试要选择合适的捕获剂和测试环境。
10.Value值为1.94和2.04两个对称的峰是否代表氧空位?与氧结合的其他化合物是否在图中没有体现?
答:凝聚态物理氧空穴在2.004,1.94跟2.04预计是金属元素峰或者是C缺失峰位,ESR没法分析元素种类,与氧结合的其他化合物的物种无法解析出来。
(科研测试站)